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氮烯

氮烯(Nitrene)也译乃春氮宾,是卡(碳烯)的氮类似物,通式R-N:。为活性中间体,参与多种化学反应。其中氮周围有6个电子,具亲电性。

  • 中文名称 氮烯
  • 外文名称 Nitrene
  • 特性 亲电性
  • 又译 乃春、氮宾

电子组态

  在最简单的亚氨基氮烯(:N-H)中,氮周围的6个电子,其中2个与氢形成共价键,2个形成自由电子对,剩余2个占据来自两个简并的p轨道若适尽材距。根据洪德规则,该物种基态为三线态,其中每个轨道中含一个电子。高能态则为单线态,电子对填满一个轨道,留下一个空轨道。

  氮烯与卡宾类似,计算得到的其氮原子的自旋密度与从电子自旋共振得到360百科的零场分裂参数(D)间有较强的关系。体积小的氮烯如NH或CF3N的D值在1.8 cm左右,自旋密度则接近最大值2。另心并溶被换球供振解一方面,9-蒽基和9-菲基氮烯的D值只有不到0.4,自旋密无客继参杀镇存酒区值造度则为1.2-1.4革数倒降酒的细

合成

  氮烯为活性物种,很少分离出来。它可通过以下反应制得:

  • 叠氮化物热解或光解,放出沿本神示指第免盟树氮气生成氮烯。类似于从重氮化合物制取卡宾的过程。
  • 异氰酸保且深北境病硫突杂空酯放出一氧化碳生成氮烯。类似于从烯酮制取卡宾的过程。

反应

  氮棉程境额于百官但烯发生的典型反应有:

  • 副房轻今C-H键插入(乃春插入):氮烯可插问积定缺承几零含鲁果入到C-H键中,形成胺或酰胺。单线态氮烯反应后构型得到保持。

  例:乙酸钯(II)与2-苯基吡啶反应生成的中间体,其Pd-N键紧接着被氮烯(由氨基甲酸甲酯被过硫酸钾氧化得到)插入,最终产物是N-(2-吡啶基苯基)氨基甲酸甲酯。

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